Основные правила
Пионерка пишется с двумя «и» и одной «н». Это слово обозначает девочку-пионерку, участницу пионерского движения.
Исключения
Имейте в виду, что в названиях организаций, например, «Пионерка-союз», слово «Пионерка» может быть написано с одной «и». Однако, в общем русском языке правильно писать «Пионерка» с двумя «и».